1,4-共轭加成在碱性条件下加成的反应机理
1,4-共轭加成在酸性条件下加成的反应机理
五、狄尔斯-阿尔德反应
1928年，德国化学家奥托·迪尔斯（Otto Paul Hermann Diels）和他的学生库尔特·阿尔德（Kurt Alder）在研究1,3-丁二烯和顺丁烯二酸酐的相互作用时发现了一类反应——共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物互相作用，生成六元环状化合物的反应。这类反应称为狄尔斯−阿尔德（Diels−Alder）反应。首次记载该反应，他们也因此于1950年获得诺贝尔化学奖。
Diels-Alder反应，又称双烯合成反应，指的是共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1,4-加成，生成六元环状化合物的反应。反应中即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子，这个反应也可以继续进行。一些Diels–Alder反应是可逆的，这样的环分解反应叫做逆Diels–Alder反应（retro-Diels–Alder）。
Diels-Alder反应的反应物分成两部分，一部分提供共轭双烯，称为双烯体，另一部分提供不饱和键，称为亲双烯体。改变共轭双烯和亲双烯体的结构，可以得到多种类型的化合物，并且许多反应在室温或在溶剂中加热即可进行，产率也比较高，是合成六元环化物的重要方法。
图片来源：摩熵化学（Aza-Diels-Alder Reaction）
图片来源：摩熵化学（Retro-Diels-Alder Reaction）
图片来源：摩熵化学（Diels-Alder Cycloaddition）
Diels-Alder反应机理
反应机理与共轭双烯的亲电加成不同，D-A反应是典型的[4+2] 型的环加成反应，其反应机理一般认为: 反应时，反应物分子彼此靠近互相作用，形成一个环状过渡态，然后逐渐转化为产物分子。也即旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的。具有这种特点的反应称为协同反应。在协同反应中，没有活性中间体如碳正离子、碳负离子、自由基等产生。
Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高含电子轨道)与亲双烯体的LUMO(最低空轨道)发生相互作用。反应过程中，一般电子从双烯体的HOMO“流入”亲双烯体的LUMO。也少有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。
图片来源：摩熵化学（DA反应）
图片来源：摩熵化学（retro-Diels–Alder反应）
反应示例（Aza-Diels-Alder Reaction）：
（1）With C16H18ClNOSi in chloroform T=23°C; Aza-Diels-Alder reaction; Inert atmosphere
图片来源：摩熵化学
（2）yield：81%.in chloroform T=25°C; Aza-Diels-Alder reaction; 72 h; Inert atmosphere; diastereoselective reaction
图片来源：摩熵化学
还有其他相关示例，大家可以使用摩熵化学MolAid数据库查看哦，摩熵化学设有专门的“人名反应”板块。
不仅提供反应文字描述，更常包含反应机理图示和相关示例，示例包括反应描述和参考文献，可了解到最新研究文献和应用进展。
关于“加成反应”的总结就到这里啦，希望对你有所帮助~
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